أزيد الأريل فإذا ملح الديازونيوم يفاعل مع أزيد الصوديوم، أو أزيد ثلاثي ميثيل السيليل، كما يمكن تحضيرها عن طريق تفاعل استبدال عطري شغوف بالنواة.
بالنسبة للمركبات الأليفاتية المستبدلة بشجميع ملائم فإذا عملية استبدال شغوفة بالنوى تحدث عبر خلال التفاعل مع أزيد الصوديوم. عملى سبيل المثال تعطي الكحولات الأليفاتية الأزيدات الموافقة عن طريق تفاعل ميتسونوبو Mitsunobu reaction بوجود حمض الهيدرازويك.
يمكن للهيدرازينات حتى تشجميع الأزيدات وذلك عبر خلال التفاعل مع نتريت الصوديوم: كما تحضر الأزيدات عبر خلال تفاعل دوت-ورمال Dutt-Wormall reaction التقليدي، حيث يتفاعل ملح ديازونيوم مع السلفوناميد مشجميعاً ملح ديازوأمينوسلفينات، والذي يتحلمه إلى الأزيد وحمض السلفينيك.
تتفاعل مركبات جميعوريد الأسيل الأريلية والأليفاتية مع أزيد الصوديوم في محاليل مائية لتعطي أسيل الأزيد، والذي يعطي الإيزوسيانات عبر خلال إعادة ترتيب كورتيوس Curtius rearrangement:
التفاعلات
الأزيدات اللاعضوية
تتفكك أغلب أملاح الأزيدات اللاعضوية بعنف محررة غاز النيتروجين، كما يحدث مغ أزيد الصوديوم وأزيد الفضة:
2 NaN3 → 2 Na + ثلاثة N2
2 AgN3 → 2 Ag + ثلاثة...
أنيون الأزيد
مجموعة الأزيد الوظيفية
الأزيد تعبير عن أنيون له الصيغة −N3، وهو ملح حمض الهيدرازويك. تكون للأزيد بنية خطية وهي متساوية الإلكترونات مع جزيئات ثنائي أكسيد الكربون وأكسيد النيتروس وذلك حسب نظرية رابطة التكافؤ. الأزيدات يمكن حتى تشجميع أملاح لا عضوية كما أنها في الوقت نفسه عبر المجموعات الوظيفية في الكيمياء العضوية. تعد الأزيدات عبر الهالوجينات الزائفة.
التحضير
يعد أزيد الصوديوم المصدر الرئيسي للأزيدات العضوية واللاعضوية على حد سواء. بالنسبة للأزيدات اللاعضوية مثل أزيد الرصاص فإذا ذلك يحصل عبر خلال تفاعل تبادل بين نترات الرصاص وأزيد الصوديوم.
أما بالنسبة للأزيدات العضوية مثل أزيد الأريل فإذا ملح الديازونيوم يفاعل مع أزيد الصوديوم، أو أزيد ثلاثي ميثيل السيليل، كما يمكن تحضيرها عن طريق تفاعل استبدال عطري شغوف بالنواة.
بالنسبة للمركبات الأليفاتية المستبدلة بشجميع ملائم فإذا عملية استبدال شغوفة بالنوى تحدث عبر خلال التفاعل مع أزيد الصوديوم. عملى سبيل المثال تعطي الكحولات الأليفاتية الأزيدات الموافقة عن طريق تفاعل ميتسونوبو Mitsunobu reaction بوجود حمض الهيدرازويك.
يمكن للهيدرازينات حتى تشجميع الأزيدات وذلك عبر خلال التفاعل مع نتريت الصوديوم: كما تحضر الأزيدات عبر خلال تفاعل دوت-ورمال Dutt-Wormall reaction التقليدي، حيث يتفاعل ملح ديازونيوم مع السلفوناميد مشجميعاً ملح ديازوأمينوسلفينات، والذي يتحلمه إلى الأزيد وحمض السلفينيك.
تتفاعل مركبات جميعوريد الأسيل الأريلية والأليفاتية مع أزيد الصوديوم في محاليل مائية لتعطي أسيل الأزيد، والذي يعطي الإيزوسيانات عبر خلال إعادة ترتيب كورتيوس Curtius rearrangement:
التفاعلات
الأزيدات اللاعضوية
تتفكك أغلب أملاح الأزيدات اللاعضوية بعنف محررة غاز النيتروجين، كما يحدث مغ أزيد الصوديوم وأزيد الفضة:
- 2 NaN3 → 2 Na + ثلاثة N2
- 2 AgN3 → 2 Ag + ثلاثة N2
كما أنها تحرر حمض الهيدرازويك السام عند التماس مع الأحماض القوية:
- H+ + N3− → HN3
الطنين في مركبات الأزيد العضوية.
يمكن إجراء عملية التفكك بأسلوب ألطف وذلك بالتفاعل مع نتريت الصوديوم في وسط حمضي، وهي الطريقة للتخلص عبر الأزيدات قبل طرحها:
- 2 NaN3 + 2 HNO2 → ثلاثة N2 + 2 NO + 2 NaOH
تتصرف الأزيدات كأنواع شغوفة بالنوى، حيث تدخل في تفاعلات استبدال شغوف بالنواة بالنسبة للمركبات الأليفاتية والعطرية. فهي مثلاً تتفاعل مع الإيبوكسيدات مسببة فتح الحلقة، كما يحدث لها تفاعل إضافة مترافقة شغوفة بالنواة Nucleophilic conjugate addition بشجميع مشابه لإضافة مايجميع حيث تعطي مركبات 4,أ-الكربونيل غير المشبعة. .
الأزيدات العضوية
بما حتى النيتروجين الطرفي للأزيدات شغوف بالنواة، لذلك فإذا الأزيدات العضوية تدخل في الكثير عبر التفاعلات العضوية، محررة غاز النيتروجين خلالها، وتظهر هذه الحالة في تفاعلات مثل تفاعل شتاودنغر وإعادة ترتيب كورتيوس أثناء تحضير مركبات γ-إيمينو-β-إينامينو الاسترات.
يمكن اختزال الأزيدات إلى أمينات عبر خلال عملية تحلل هيدروجيني، أو بالفسفينات مثل ثلاثي فينيل الفسفين في تفاعل شتاودنغر.
السلامة
مركبات الأزديات سامة، حيث أنها تحجب وبشجميع غير عكوس الإنزيم سيتوكروم-سي-أكسيداز Cytochrom-c-Oxidase في الخلايا أثناء سلسلة نقل الإلكترون في الخلايا. كما حتى الأزيدات اللاعضوية متفجرة، وهي حساسة للحرارة وللصدمة.
المراجع
- ↑ S. Bräse, C. Gil, K. Knepper and V. Zimmermann (2005). "Organic Azides: An Exploding Diversity of a Unique Class of Compounds". Angewandte Chemie International Edition. 44 (33): 5188–5240. doi:10.1002/anie.200400657. PMID 16100733. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
- ^ R. O. Lindsay and C. F. H. Allen(1955)."Phenyl azide". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 710.
- ^ Pavitra Kumar Dutt, Hugh Robinson Whitehead and Arthur Wormall (1921). "CCXLI.—The action of diazo-salts on aromatic sulphonamides. Part I". J. Chem. Soc., Trans. 119: 2088. doi:10.1039/CT9211902088.
- ^ Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms By Jie Jack Li Published 2003 Springer ISBN 3540402039
- ^ C. F. H. Allen and Alan Bell."Undecyl isocyanate". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 846.
- ^ Jon Munch-Petersen(1963)."-Nitrobenzazide". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 715.
- ^ Committee on Prudent Practices for Handling, Storage, and Disposal of Chemicals in Laboratories, Board on Chemical Sciences and Technology, Commission on Physical Sciences, Mathematics, and Applications, National Research Council. (1995). . National Academy Press. ISBN . مؤرشف عبر الأصل في 25 مارس 2015. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
- ^ Mangelinckx, S.; Van Vooren, P.; De Clerck, D.; Fülöp, F.; De Kimpea, N. (2006). "An efficient synthesis of γ-imino- and γ-amino-β-enamino esters". Arkivoc (iii): 202–209. مؤرشف عبر الأصل في 06 يونيو 2011. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
- ^ Amine synthesis by azide reduction نسخة محفوظة 21 أكتوبر 2017 على مسقط واي باك مشين.
في كومنز صور وملفات عن: أزيد
0 تعليقات
أضف تعليقا